《物理化学》(第二版)根据国家教育部关于高等学校教学精品课课程建设工作精神和工科物理化学教学的基本要求而编写。 全书分为上、下两册，共11章，包括：气体的性质、热力学定律、热力学第二定律、多组分系统热力学、反应系统热力学、相平衡、电化学、统计热力学基础、界面现象的热力学、化学动力学和胶体化学。书中注重阐述物理化学的基本概念与基本理论；强调基础理论与实际应用之间的联系；秉承与时俱进的精神，修正与完善基础理论并扩展其实际应用。 通过不同章节的组合与取舍，本书可作为化学、化工、环境、生物、轻工、材料、纺织等专业60～110学时的本科生物理化学教材，也可供其他相关专业读者参考。 郭子成，河北科技大学理学院教授，原物理化学教研室主任。 1985年开始承担物理化学教学工作，1998年任物理化学教研室主任。在担任教研室主任期间，2001年物理化学课被评为河北科技大学首批优 秀课程，2003年物理化学课被评为河北省精品课程，2003年被评为河北科技大学首批教学名师。 第7章电化学1 7.1电化学中的基本概念及法拉第定律1 7.1.1原电池和电解池1 7.1.2法拉第定律2 7.2离子的电迁移和迁移数3 7.2.1离子的电迁移3 7.2.2离子的迁移数5 7.2.3离子迁移数的测定6 7.3电解质溶液的电导8 7.3.1电导、电导率、摩尔电导率8 7.3.2电导的测定8 7.3.3电导率和摩尔电导率与浓度的关系9 7.3.4离子独立运动定律和离子的摩尔电导率10 7.3.5电导测定的应用12 7.4电解质的活度和活度因子13 7.4.1电解质的平均离子活度和平均离子活度因子13 7.4.2离子强度15 7.4.3德拜-休克尔(Debye-Hückel)电解质溶液理论及其极限公式16 7.5电化学系统的热力学描述18 7.5.1电化学势定义18 7.5.2不同物质的电化学势18 7.5.3电化学势判据19 7.6电池电动势产生的机理20 7.6.1电池的书写方法20 7.6.2电池电动势的组成21 7.6.3电极与其电极液之间的电势差21 7.6.4液体接界电势及其消除22 7.6.5接触电势差23 7.7可逆电池及电池电动势的测定24 7.7.1可逆电池24 7.7.2标准电池25 7.7.3电池电动势的测定26 7.8可逆电池的热力学27 7.8.1可逆电池电动势与电池中化学反应吉布斯函数的关系27 7.8.2由电池电动势的温度系数计算电池中化学反应的摩尔反应熵27 7.8.3电池可逆放电时的摩尔反应热28 7.8.4由电池电动势及其温度系数计算电池中化学反应的摩尔反应焓28 7.8.5化学能转化为电能的效率问题*28 7.8.6能斯特方程29 7.9电极电势30 7.9.1电极电势30 7.9.2电池电动势的计算33 7.10电极的种类34 7.10.1第一类电极35 7.10.2第二类电极35 7.10.3第三类电极36 7.10.4离子选择性电极37 7.11原电池的设计及其应用38 7.11.1将氧化还原反应设计成电池39 7.11.2将中和反应设计成电池40 7.11.3将沉淀反应设计成电池41 7.11.4将扩散过程设计成电池——浓差电池41 7.11.5化学电源42 7.12分解电压44 7.12.1分解电压与理论分解电压45 7.12.2实际分解电压与析出电势46 7.13极化作用47 7.13.1极化现象47 7.13.2极化曲线的测定47 7.13.3电解池与原电池极化的区别48 7.14电解时电极上的竞争反应49 本章要求51 思考题51 习题53 第8章统计热力学基础58 8.1概论58 8.1.1统计热力学的研究内容和方法58 8.1.2统计系统的分类58 8.1.3统计热力学的基本原理59 8.1.4统计方法的分类60 8.2微观粒子的运动形式、能级、量子态与简并度60 8.2.1微观粒子的运动形式60 8.2.2运动自由度60 8.2.3分子的平动能级61 8.2.4双原子分子的转动能级61 8.2.5双原子分子的振动能级62 8.2.6电子运动与核运动的能级62 8.3最概然分布62 8.3.1微观粒子的分布62 8.3.2最概然分布63 8.4能级分布的微态数65 8.4.1定域子系统能级分布的微态数65 8.4.2离域子系统能级分布的微态数66 8.5玻尔兹曼统计67 8.5.1经典玻尔兹曼统计67 8.5.2按量子力学修正了的玻尔兹曼统计69 8.5.3Bose-Einstein统计70 8.5.4Fermi-Dirac统计70 8.5.5几种统计方法的比较70 8.6粒子配分函数的定义、性质及与热力学函数的关系71 8.6.1粒子的配分函数的定义71 8.6.2配分函数与热力学函数的关系72 8.6.3配分函数的析因子性质73 8.6.4能量零点的选择对配分函数的影响74 8.6.5能量零点的选择对热力学函数的影响75 8.7粒子配分函数的计算76 8.7.1平动配分函数的计算76 8.7.2转动配分函数的计算77 8.7.3振动配分函数的计算78 8.7.4电子运动与核运动配分函数的计算80 8.8统计热力学在理想气体中的应用80 8.8.1理想气体热力学函数的计算80 8.8.2理想气体反应的标准平衡常数84 8.9热力学定律的统计力学解释89 8.9.1热力学第一定律89 8.9.2热力学第二定律90 8.9.3热力学第三定律90 本章要求91 思考题91 习题92 第9章界面现象的热力学94 9.1界面现象的本质94 9.1.1界（表）面张力、表面功和表面吉布斯函数94 9.1.2纯组分表面热力学基本方程96 9.1.3界面张力的影响因素96 9.2气-液界面现象98 9.2.1弯曲液面的附加压力98 9.2.2弯曲液面的蒸气压99 9.2.3亚稳状态100 9.2.4溶液表面的吸附101 9.2.5溶液的表面吸附量与吉布斯吸附等温式101 9.2.6吉布斯界面模型和吉布斯吸附等温式的热力学导出102 9.2.7表面活性剂及其性质105 9.3气-固界面现象107 9.3.1气-固界面上的吸附107 9.3.2气-固吸附理论109 9.4液-固界面现象115 9.4.1润湿现象115 9.4.2接触角与杨氏方程118 9.4.3接触角与沾湿、浸湿和铺展的关系118 9.4.4毛细现象119 9.4.5固体自溶液中的吸附120 9.5液-液界面现象121 9.5.1.液-液界面的铺展121 9.5.2液-液界面张力121 9.5.3不溶性单分子表面膜122 本章要求124 思考题124 习题124 第10章化学动力学128 10.1化学反应速率的表示和速率方程129 10.1.1反应速率的定义129 10.1.2反应速率的测定130 10.1.3速率方程130 10.1.4非基元反应、基元反应、基元反应分子数131 10.1.5基元反应的速率方程-质量作用定律131 10.1.6总包反应的速率方程132 10.1.7反应